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隨著水處置技術(shù)的開(kāi)展及國(guó)度政策關(guān)于大局部工業(yè)水應(yīng)用率的請(qǐng)求進(jìn)步,多數(shù)企業(yè)為滿(mǎn)足消費(fèi)需求,降低用水本錢(qián),采取了許多節(jié)水措施,進(jìn)步反復(fù)應(yīng)用率,使外排水的鹽度及其他有機(jī)污染物濃度進(jìn)步。同時(shí)近幾年,我國(guó)環(huán)保請(qǐng)求逐步進(jìn)步,對(duì)外排水的含鹽量提出請(qǐng)求,各中央相關(guān)政策也已出臺(tái),使高鹽廢水零排放的需求逐步增強(qiáng)。
1、不同行業(yè)高鹽廢水特性剖析
工業(yè)上高鹽廢水普通為循環(huán)排污水、離子交流酸堿再生廢水、中水回用RO濃水或脫硫廢水等。這類(lèi)廢水含有大量的Cl-,SO42-,Na+,Ca2+,Mg2+等,應(yīng)用污水回用的濃水還含難降解有機(jī)污染物,處置過(guò)程較為復(fù)雜。目前主要零排放行業(yè)的廢水水質(zhì)有如下特性。
1.1 煤化工高鹽廢水
煤化工高含鹽廢水水質(zhì)具有以下特性:
①鹽分高且成分復(fù)雜,雜質(zhì)離子組分較多;
②COD含量比擬高;
③含有一些容易結(jié)垢的離子,比方硬度及可溶性硅;
④不同項(xiàng)目采用不同的主工藝,廢水組分多變,水質(zhì)不肯定性比擬大。
1.2 電廠脫硫廢水
火電廠脫硫廢水主要來(lái)源于濕法脫硫(FGD)工藝產(chǎn)生的廢水,主要特性是高懸浮物,高鹽度(高氯根、高硫酸根)高腐蝕性、高硬度、及含有局部重金屬,且水質(zhì)動(dòng)搖大。
1.3 煉油及石化行業(yè)廢水
煉油及石化行業(yè)廢水屬于難處置廢水,其水質(zhì)特性是高COD、高氨氮,高無(wú)機(jī)鹽,局部油脂、酚類(lèi)、硫化物及局部含汞廢水。
1.4 制藥行業(yè)廢水
廢水特性:成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,難處置。
2、工業(yè)廢水零排放主要膜處置技術(shù)引見(jiàn)
完成工業(yè)高鹽廢水的零排放需求系統(tǒng)的處理計(jì)劃,首先普通經(jīng)過(guò)物理或化學(xué)的預(yù)處置辦法,完成懸浮物、膠體及普通易結(jié)垢離子的去除,再經(jīng)過(guò)膜處置工藝完成淡水的回用,同時(shí)到達(dá)廢水減量的目的,最后濃縮液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶等工藝最終完成廢水的零排放目的。本文主要對(duì)目前常用的膜處置工藝展開(kāi)引見(jiàn)。
依照膜過(guò)濾孔徑別離,常用膜技術(shù)可分為微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反浸透等。依照過(guò)濾壓力及最終濃縮倍數(shù)來(lái)分,廢水零排放常用的反浸透又可進(jìn)一步分為低壓反浸透(類(lèi)如BWRO)、中壓反浸透(海水膜SWRO),高壓反浸透(HPRO或DTRO)等。同時(shí)目前市場(chǎng)上還有(電滲析)ED、正浸透(FO)等技術(shù)已應(yīng)用于高鹽零排放行業(yè)。因其運(yùn)用范圍不同,針對(duì)不同的工況,其組合式的設(shè)計(jì)在零排放項(xiàng)目上已有普遍應(yīng)用。
2.1 微濾及超濾技術(shù)
微濾(MF):又稱(chēng)為微孔過(guò)濾,它屬于精細(xì)過(guò)濾,其根本原理是篩分過(guò)程,在靜壓差作用下濾除0.1~10μm的微粒,微濾膜允許大分子和溶解性固體(無(wú)機(jī)鹽)等經(jīng)過(guò),但會(huì)截留住懸浮物、細(xì)菌及大分子量膠體等物質(zhì)。
超濾(UF):能截留0.002~0.1μm之間的大分子物質(zhì)和蛋白質(zhì)。超濾膜允許小分子物質(zhì)和溶解性固體(無(wú)機(jī)鹽)等經(jīng)過(guò),同時(shí)將截留下膠體、蛋白質(zhì)、微生物和大分子有機(jī)物。
微濾、超濾技術(shù)普通用于反浸透膜或其它膜濃縮技術(shù)的的前處置,主要用于去除來(lái)水中的SS及膠體等,目前煤化工廢水零排放項(xiàng)目上已有將藥劑軟化與微濾或超濾分離運(yùn)用的技術(shù),可完成廢水中硬度的去除到達(dá)100mg/L以下,出水硅控制在10mg/L以下,有效減少后續(xù)膜濃縮工藝的結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)。
2.2 納濾(NF)技術(shù)
納濾(NF)最早被稱(chēng)為疏松反浸透,操作區(qū)間介于反浸透和超濾之間。對(duì)一價(jià)鹽的去除率為20%~50%,但對(duì)CODcr及二價(jià)鹽的去除率高達(dá)90%以上。
納濾膜的一個(gè)很大特性是膜本體帶有電荷,這是它在很低壓力下具有較高除鹽性能和截留相對(duì)分子質(zhì)量為數(shù)百的物質(zhì),也可脫除無(wú)機(jī)鹽的重要緣由。在高鹽廢水零排放處置工藝中,納濾技術(shù)可用于去除絕大多數(shù)的Ca2+,Mg2+,SO42-等易結(jié)垢離子,同時(shí)其特殊的膜外表電荷及孔徑使它比反浸透更耐COD的污堵,因而可用于反浸透的預(yù)處置,以降低結(jié)垢離子對(duì)RO膜的污染。同時(shí)因納濾膜對(duì)二價(jià)離子的高截留性(關(guān)于硫酸根的截留可達(dá)98%及以上),目前在局部高鹽廢水零排放中用于別離硫酸根及氯離子,完成水中氯化鈉的回收。已有電廠脫硫廢水采用經(jīng)過(guò)軟化預(yù)處置(混凝+微濾)+膜濃縮處置(NF+DTRO)+蒸發(fā)結(jié)晶枯燥技術(shù),制成純度為97.5%的袋裝氯化鈉,作為工業(yè)鹽銷(xiāo)售,完成了脫硫廢水的資源化回收應(yīng)用。經(jīng)過(guò)納濾的選擇性過(guò)濾完成分鹽的技術(shù)在高鹽廢水資源化的應(yīng)用將會(huì)越來(lái)越多。
2.3 高效反浸透HERO技術(shù)
高效反浸透是一種在常規(guī)反浸透根底上開(kāi)發(fā)的新工藝,其原理是經(jīng)過(guò)藥劑軟化預(yù)處置+離子交流技術(shù),去除來(lái)水中的硬度,再經(jīng)過(guò)脫氣塔去除水中的二氧化碳,最后加堿將反浸透進(jìn)水pH調(diào)到10以上,與常規(guī)RO相比,該工藝的特性:
(1)防垢、防粘污、防梗塞:經(jīng)過(guò)藥劑軟化預(yù)處置+離子交流技術(shù)除去給水中的硬度和其他結(jié)垢性物質(zhì),到達(dá)防垢效果;在高pH下運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)可在多方面減少污堵:
①因硅的溶解度隨pH的進(jìn)步而增大,所以明顯進(jìn)步了硅的結(jié)垢極限;
②高pH是生物的抑止劑,細(xì)菌、病毒、孢子和內(nèi)毒素等被溶解或皂化,有機(jī)物被乳化或皂化,防止黏附于膜上;
③顆粒沾污的外表強(qiáng)度明顯降低,高污泥指數(shù)(SDI)的水能在無(wú)需經(jīng)常化學(xué)清洗的條件下運(yùn)轉(zhuǎn)。